在一個本應平和的日子里，美國隊長（羅杰·克萊格·史密斯配音）和鋼鐵俠（亞德里安·帕斯達配音）兩個好友彼此角力互不服輸，同時在對抗中見證著珍貴友情。與此同時，紅骷髏（連姆·奧布賴恩配音）不甘此前敗績，雇傭掌握復仇者聯盟全部技能的模仿大師（克蘭西·布朗配音），策劃徹底摧毀兩位英雄。按照計劃，九頭蛇士兵入侵斯塔克飛船盜取威力強大的斥力加農炮；美國隊長與模仿大師交鋒時遭俘虜，面臨被紅骷髏轉化的危機。在紅骷髏陰謀驅使下，昔日好友被迫成為正邪死敵。鋼鐵俠通過追蹤斥力加農炮能量信號發現陰謀真相，在摧毀武器原型機過程中與美國隊長重逢。兩位英雄最終以默契配合擊潰紅骷髏的基地，利用電磁脈沖裝置解除斥力加農炮威脅，并聯手擊敗模仿大師。